Studier av allen-en og Kharasch sykloaddisjonsreaksjoner

Abstract

Studiene i denne masteroppgaven rettet seg mot syntese av feromonene lineatin(1) og grandisol(11). Lineatin utskilles fra den stripede hunn-vedborebillen Trypodendron lineatum (Olivier) mens grandisol utskilles fra bomullsbillen Anthonomus grandis. Konfigurasjonene til molekylene er hhv. (+)-(1R,2S,5R,7R)1,3,3-trimetyl-4,6-dioksatrisyklo[3.3.1.02,7]nonan og (+)-2-[(1R,2S)-1-metyl-2-(prop-1-en-2-yl)syklobutyl]etan-1-ol.

To strategier ble utprøvd, som begge innebærer en intramolekylær [2+2]-sykloaddisjon av ulike allen-ener. Den første strategien rettet seg hovedsakelig mot syntese av lineatin(1). Man fikk dannet allen-enene 6a og 6b, men det neste steget ville ikke gå.

Med den andre strategien var målet å kunne danne både lineatin(1) og grandisol(11) via 2,2,6-trimetyl-3-oksabisyklo[4.2.0]oktan-8-on(10). Man kom ikke så langt som til dette molekylet. Det ble heller forsøkt å finne alternative syntesemetoder for å øke utbyttet i det første reaksjonstrinnet. Mange av de resterende trinnene i denne strategien er tidligere dokumentert, og derfor ligger forutsetningene godt til rette for å danne målmolekylene.

The studies in this Master-thesis is directed towards synthesis of the pheromones lineatin(1) and grandisol(11). Lineatin is secreted from the female striped ambrosia beetle Trypodendron lineatum Olivier while grandisol is secreted from the cotton boll weevil Anthonomus grandis. The configuration of the two molecules are respectively (+)-(1R,2S,5R,7R)1,3,3-trimethyl- 4,6-dioxatricyclo[3.3.1.02,7]nonane and (+)-2-[(1R,2S)-1-methyl-2-(prop-1-en-2- yl)cyclobutyl]ethane-1-ol Two strategies were tested, both involve an intramolecular [2+2] cycloaddition by separate allene-enes. The first strategy was mainly directed towards the synthesis of lineatin(1). The allene-enes 6a and 6b were produced, but the next step did not work. With the second strategy the main goal was to synthesise both lineatin(1) and grandisol(11) from the bicyclo-compound 2,2,6-trimethyl-3-oxabicyclo[4.2.0]octane-8-one(10). We did not reach this molecule. Instead we focused on finding alternative pathways to improve the yield in the first step of the reaction. Several of the following reactions are documented in the literature. The preconditions for synthesizing the main molecules should therefore be promising.