| dc.description.abstract | Oppgaven beskriver syntese av sidekjeden til mucosin og forsøk på syntese av sidekjeder til dictyosphaerin. Både mucosin og dictyosphaerin er bisykliske eikosanoider som har blitt isolert fra hhv. en svamp og en grønnalge. Studenter i gruppa ved NMBU har jobbet med syntese av disse naturproduktene siden 2009.
Syntesen av sidekjeden til mucosin ble gjort ved å følge litteraturprosedyre. Det ble gjort en selektiv monobeskyttelse på pentandiol, oksidasjon av 5-metoksypentan-1-ol til 5-metoksypentanal som ble omsatt til 1,1-dijod-5-metoksypentane. I strategien for totalsyntesen av mucosin er det meningen at dijodidet skal reagere med 2-((1S,2R,3aS,7aS)-2-butyl-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-yl)acetalaldehyd for å danne målmolekylet. Dette kan gjøres med Takai-olefinering, men det har foreløpig ikke blitt gjort.
Syntesen av sidekjede til dictyosphaerin er delt i to deler. Den ene går ut på å lage 1-(4-brombutyl)-4-metyl-2,6,7-trioksabisyklo[2.2.2]oktan som kan reagere via en Grignardreaksjon for å lage et alken som kan reagere med et tosylat eller triflat. I syntesen ble karboksylsyre konvertert til det korresponderende syrehalidet som ble omsatt til metylester. Metylesteren ble deretter omdannet til ortoesteren. Det andre synteseforslaget baserer seg på de samme prinsippene, men går ut på å lage 1-(3-brompropyl)-4-metyl-2,6,7-trioksabisyklo[2.2.2]oktan.
Syntesen av (S)-tert-butyldimetyl(oksiran-2-yletynyl)silan fulgte en litteraturprosedyre. Optisk ren vinsyre ble her benyttet for å få en stereospesifikk syntese av målmolekylet. Vinsyren ble esterifisert, diolen beskyttet som acetal og estergruppene redusert til hydroksylgrupper. Deretter fulgte monobenzylering og bromering av de to hydroksylgruppene. Baseindusert eliminering skulle gi propargyl alkohol, den sekundære alkoholen og metylgruppen ble deretter silylert (TBDMS). Videre fulgte debenzylering og stereoselektiv bromering til et bromhydrin. Bromhydrinet skulle deretter bli konvertert via en intramolekylær SN2 reaksjon for å gi epoksidet.
Ortoesterene har blitt syntetisert, men det ble ikke tid til å danne epoksid. Det gjenstående arbeidet er å fullføre epoksidreaksjonen, reagere epoksidet med ortoesteren og koble denne et bisykliske tosylat. Alle forsøk på å lage Grignardreagenset av den halogenerte ortoesteren var mislykkede. | nb_NO |
